TPEE熱塑性聚酯彈性體的合成方法
一、TPEE結(jié)構(gòu)分析
TPEE的硬段組分可選PBT、PET等結(jié)晶度較高的聚酯,軟段組分可選PTMG、PEG、PPG等聚醚或PCL、PGA、PLLA等聚酯,依軟段完成區(qū)分,主要有兩類:聚醚型TPEE和聚酯型TPEE。有數(shù)據(jù)表明,聚醚型TPEE以Hytrel和Pelprene-P為代表,由高結(jié)晶型聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)硬段和聚四氫呋喃醚二醇(PTMG)軟段形成的嵌段共聚物。聚酯型TPEE則以Pelprene-S和Arnitel-U為代表,其硬段同樣是高結(jié)晶型的PBT,軟段則為聚己內(nèi)酯。不一樣鏈段結(jié)構(gòu)對嵌段共聚反應(yīng)及其聚合物組成均一性的影響,主要是鏈段相容性的影響。不一樣鏈段結(jié)構(gòu)的相容性程序有以下次序:當(dāng)軟段聚醚同樣時,PBT>PET;當(dāng)硬鏈段聚酯同樣時,PEG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。當(dāng)聚合物的性能粘度同樣時,以PBT為硬段,用PTMG做為軟段比用PEG作軟段時的聚醚酯的拉伸強度和撕裂強度高,另外,在耐水解穩(wěn)定性方面,用PTMG作軟段的大大優(yōu)于PEG作軟段的聚醚酯。因而工業(yè)化的聚醚酯彈性體大多數(shù)以四氫吠喃聚醚(PTMG)做為軟段,聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)做為硬段。
二、TPEE合成方法
經(jīng)過上述對結(jié)構(gòu)的一次簡便解析,小編下面就可更好的去論述TPEE的許多合成方法?,F(xiàn)在TPEE的合成方法主要有端羥基聚醚法(酯交換法、直接酯化法)、端乙酰氧基聚醚法、鏈交換法等。
1、直接酯化法
直接酯化法是對苯二甲酸(PTA),BG,PTMG直接熔融縮聚制取TPEE,減少了酯交換的過程。因為PTA廉價容易得到,因而,合成路線得到越來越多重視。
2、鏈交換法
鏈交換法運用熔融縮聚過程中的鏈交換反應(yīng)速率常數(shù)高于鏈增長速率常數(shù)這種規(guī)則,選用聚合物為起始原材料,使聚酯和聚醚完成酯交換反應(yīng),就用大分子二元醇取代聚酯分子中的小分子二元醇。
3、端乙酰氧基聚醚法
端乙酰氧基聚醚是四氫呋喃開環(huán)聚合、制取端羥基聚醚的中問體,不一樣溫度下餾分的紅外分析證明,乙酰氧基聚醚能夠與DMT完成酯交換反應(yīng)。經(jīng)過DMT與EG發(fā)生酯交換反應(yīng),生成物再與端乙酰氧基聚醚熔融縮聚,制取了PET與聚四亞甲基醚的多嵌段共聚物。假如提升反應(yīng)混合物中DMT的使用量,則能夠合成硬段含量較高的嵌段共聚物。
4、酯交換法
酯交換法是以DMT(對苯二甲酸二甲酯)、EG(乙二醇)或BG(丁二醇)、PTMG(四氫呋喃聚醚)為原材料,通過酯交換反應(yīng)、熔融縮聚等聚合工藝制取而得。
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