磷脂化β-環(huán)糊精的合成以及應(yīng)用
??????? 近幾年,因?yàn)楝F(xiàn)代人對(duì)環(huán)境和可持續(xù)性發(fā)展問(wèn)題的日漸重視,生態(tài)資源制取綠色材料的開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)等更加吸引現(xiàn)代人的重視。聚乳酸(PLA)的原料為淀粉和葡萄糖類(lèi),綠色環(huán)保;做為一種可生物降解的熱塑性塑料,其應(yīng)用各個(gè)領(lǐng)域已從起初的包裝材料拓展到電子器件,車(chē)輛等各個(gè)領(lǐng)域。但是,PLA最大的缺陷之一是髙度易燃性。因而,改進(jìn)提高其燃燒的性能刻不容緩。
膨脹型阻燃體系燃燒時(shí)可在基體表面所產(chǎn)生膨脹型保護(hù)炭層,抑制材料燃燒,具體由碳源,酸源和氣源組合成。生物基材料bcyclodextrin(β-環(huán)糊精)(CD)是由淀粉酶制劑制取的環(huán)狀低聚糖,因優(yōu)良的耐熱穩(wěn)定性和成炭作用可做為有效的成炭劑,當(dāng)CD經(jīng)過(guò)擴(kuò)鏈或被其他化合物交聯(lián)改性時(shí),成炭能力可進(jìn)一步提高;假如使用含磷試劑來(lái)改性CD,將有益于磷化合物的所產(chǎn)生,預(yù)期經(jīng)此改性可取得更佳的成炭能力。
科研人員對(duì)苯基膦酰二氯(BPOD)對(duì)CD開(kāi)展改性,經(jīng)過(guò)界面縮合成功制取磷脂化β-環(huán)糊精(PCD)。使用傅里葉變換紅外光譜(FTIR),核磁共振氫譜(1H-NMR)和熱重分析(TGA)對(duì)所制取PCD的結(jié)構(gòu)和耐熱穩(wěn)定性開(kāi)展了表征。結(jié)果顯示,700℃,N2氛圍下,對(duì)比于CD,PCD的殘余量從10.72%增加到29.60%。表明將小量磷基團(tuán)引進(jìn)CD結(jié)構(gòu)中,可比較好的提高CD的耐熱穩(wěn)定性和成炭能力,其緣故可能因?yàn)镻CD初始分解時(shí)所產(chǎn)生的多聚磷酸具備催化環(huán)糊精成炭的作用。在最后,研究者將PCD和聚磷酸銨(APP)按不一樣比例共混加入入聚乳酸(PLA),研究了它們對(duì)PLA的耐熱穩(wěn)定性和阻燃性能的影響,并分析了PCD與APP相互間的相互影響。
結(jié)果顯示,APP和PCD的質(zhì)量比和加入量對(duì)PLA的耐熱穩(wěn)定性和燃燒的性能均有比較大的影響。當(dāng)APP和PCD的加入量為30wt%,APP與PCD的質(zhì)量比為5:1時(shí),復(fù)合材料LOI值最高,可達(dá)42.6%(純PLA為19.7%),UL-94檢測(cè)為V0級(jí)別,CONE燃燒檢測(cè)后的最高炭渣量到達(dá)71.5wt%,PHRR和THR各自比純PLA減少了56和84%。APP與PCD按質(zhì)量比為5:1,總加入量為20wt%時(shí),PLA復(fù)合材料仍可到達(dá)UL-94V0級(jí)別。燃燒后,炭層的數(shù)量和質(zhì)量受到APP和PCD的比例和加入量影響,且與PLA的阻燃作用正相關(guān)。研究人員對(duì)復(fù)合材料阻燃機(jī)理展開(kāi)分析:APP分解的磷酸與PCD的羥基反應(yīng),它是造成材料更高一些的熱穩(wěn)定性和高殘?zhí)剂康囊蛩亍PP與PCD共混引進(jìn)PLA后,復(fù)合材料燃燒時(shí)可產(chǎn)生連續(xù)致密的膨脹炭層,恰好是這樣的致密的炭層改進(jìn)了材料的阻燃性能。